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自然铜
Zì Rán Tónɡ
自然铜
别名:石髓铅、方块铜
功效作用:散瘀,接骨,止痛。用于跌扑肿痛,筋骨折伤。
英文名:PYRITUM
始载于《雷公炮炙论》毒性无毒归经肝经药性平药味辛

自然铜为硫化物类铁矿族矿物黄铁矿。又名石髓铅(《雷公炮炙论》),方块铜(《药材学》)。含二硫化铁(FeS2)矿石。采挖后除去杂质,洗净、干燥、砸碎;或以火煅、醋淬至表面呈黑褐色、光泽消失、酥松为度、晒干、碾粗末。有散瘀止痛,续筋接骨的功效。

目录

  1. 简介
  2. 晶体化学
  3. 化学成份
  4. 结构与形态
  5. 形态特征
  6. 产状与组合
  7. 炮制方法
    1. 自然铜
    2. 煅自然铜
    3. 醋自然铜
  8. 理化性能
  9. 工业应用
  10. 性状鉴别
    1. 显微鉴别
    2. 理化鉴定
  11. 药物
  12. 药理作用
    1. 促进骨折愈合作用
    2. 抗真菌作用
    3. 毒性
  13. 常用配方
  14. 临床应用
  15. 历史考证
  16. 文化底蕴
  17. 参看

简介

自然铜是元素在自然界天然生成的各种片状、板状、块状集合体。没有氧化过的自然铜表面为红色,具有金属光泽。但因为氧化的原因,通常自然铜会呈棕黑色或绿色。自然铜中往往还会含有微量的铁、银和金等元素。铜是重要的金属,有着极广的用途。  

晶体化学

原生自然铜常含少量或微量Fe、Ag、Au、Hg、Bi、Sb、V、Ge等元素;Fe在2.5%以下,Ag多呈自然银包裹物,Au固溶体可达2~3%。次生自然铜较为纯净。  

化学成份


含二硫化铁,其中含铁46.6%,硫53.4%。还含铜、镍、砷、锑等杂质,但也有不含的。  

结构与形态

等轴晶系,Oh5-Fm3m;a0=0.361nm;Z=4。原子



自然铜

呈立方最紧密堆积,位于立方晶胞的角顶和各个面的中心,构成按立方面心排列的铜型结构。六八面体晶类,Oh-m3m (3L44L36L29PC)。完好晶体少见。主要单形:立方体a,菱形十二面体d,八面体o,亦可有四六面体h。双晶面依(111),简单接触双晶普遍,亦有穿插双晶。集合体常呈不规则树枝状、片状或扭曲的铜丝状、纤维状等。次生自然铜多呈粗糙的粉末状或片状、细脉状、致密块状等。  

形态特征


晶体结构属等轴晶系。晶体呈立方体、五角面体以及八面体的晶

自然铜(生品)

形,在立方体或五角面体晶面上有条纹,相邻两个晶面



自然铜

的条纹互相垂直。集合体呈致密块状、浸染状和球状结核体。药用者多为立方体者。浅黄铜色,表面常带黄褐色锖色。条痕绿黑色。强金属光泽。硬度6~6.5,性脆。相对密度49~52。无解理,断口参差状。黄铁矿是地壳中分布最广的硫化物,可见于各种岩石和矿石中,但多由火山沉积和火山热液作用形成。外生成因的黄铁矿见于沉积岩、沉积矿石和煤层中,此处形成的黄铁矿多为致密块状和结核状者。产于辽宁、河北、江苏、安徽、湖北、湖南、广东、四川、云南等地。黄铁矿在氧化带不稳定,易分解形成各种铁的硫酸盐和氢氧化物。铁的氢氧化物为褐铁矿。而保留着黄铁矿的假象。目前云南、广东等省个别地区即将此种已变为褐铁矿的黄铁矿称“土然铜”使用。其疗效是否与黄铁矿相同值得研究。  

产状与组合



自然铜

是地质作用中还原条件下的产物,形成于原生热液矿床;也见于含铜硫化物矿床氧化带下部,常与赤铁矿、孔雀石、辉铜矿等伴生,由铜的硫化物还原而成:

CuFeS2(黄铜矿) 4O2?; CuSO4 FeSO4

2CuSO4 2FeSO4 H2O?; Cu2O(赤铜矿) Fe2(SO4)3 H2SO4

Cu2O H2SO4?; CuSO4 H2O Cu(自然铜)

自然铜有时亦交代砂砾岩的胶结物,出现于含铜砂岩中。在氧化条件下不稳定,常转变为铜的氧化物和碳酸盐,如赤铜矿(Cu2O)、黑铜矿(CuO)、孔雀石、蓝铜矿等。  

炮制方法

自然铜

《圣济总录》:“水洗去灰。”《普济方》:“研一复时,极细为度。”现行,取原药材,除去杂质,大者捣碎,洗净,干燥。生品其质坚硬,不便粉碎和煎出;多煅淬入药,很少生用。  

煅自然铜

《理伤续断方》:“煅存性。”《圣济总录》:“一斤好者,杵碎



自然铜

,用生铁铫子内,以炭火秤一,渐以三二斤,逼药铫子,令通赤,徐添火,可半日以来,其药有微焰起,闻腥气,又

似硫黄者,药乃成,放冷取出,如药有五色者,甚妙,然后安向净黄湿上,上著纸,先衬药,用盒合之,令密不得通风。一宿出火毒,乳钵内研细,以水净淘黑汁,浓者收取,次更细淘,又收浓者,三五度淘,澄定去清水,用新瓦盒,内将纸衬之,令泣干。如黑粉。”《世医得效方》:“捣细末,用甘锅子一个盛之,不封,于地坑内,以炭火一斤烧之,火尽候冷,取出研细,水飞候干,却入乳钵研细如面,不见水银星子为度。”  

醋自然铜

《雷公炮炙论》:“如采得,先捶碎,同甘草汤煮一伏时,至明漉出,



自然铜

摊令干,入臼中捣了,重筛过,以醋浸一宿,至明,用六一泥泥瓷合子,约盛得二升已来,于文武火中养三日夜,才干便用盖盖了,用火煅两伏时,去土抉盖,研如粉用。若修事五两,以醋两镒为度。”《三因方》:“烧存性,醋浸一宿。”《圣济总录》:“火煅红,以米醋浸,又煅几十余次,水洗灰研。”《普济方》:“火煅,醋淬十二次,研,水飞过焙。”现行,取净自然铜,砸成小块,置无烟炉火上或置适宜的容器内,用武火加热煅至暗红色,取出后及时放入醋内浸淬,如此反复煅淬数次至黑褐色,表面光泽消失并酥松,取出,摊凉。每自然铜100kg,用醋30kg。煅淬后,质脆,易于粉碎和煎出药效,同时增强散瘀止痛的作用。贮干燥容器内,置干燥处,防尘。  

理化性能

铜红色,表面常出现棕黑色氧化被膜。条痕铜红色。金属光泽。不透明。无解理。硬度2.5~3。相对密度8.4~8.95。具延展性,良导电性、导热性。显微镜下:玫瑰色,铜红色。反射率R:61(绿),83(橙),89(红)。

[鉴定特征] 铜红色,表面氧化膜棕黑色,密度大,延展性强。常与孔雀石、蓝铜矿伴生。吹管焰中易熔,火焰呈绿色(Cu)。  

工业应用

大量富集时可作为铜矿石开采。铜是一种紫红色金属,延性、导热性、导电性良好,熔点1083.40.2℃,沸点2567℃。易与Zn、Pb、Ni、Al、Ti形成合金。这些性能使铜及其合金广泛用于电器、车辆、船舶工业和民用器具等。  

性状鉴别

本品多呈六方体,粒径0.2-2.5cm,有棱,亮淡黄色;条痕绿黑色或棕红色。表面平滑,有时可见细纹理。不透明;具金属光泽。体重,质坚硬而脆,易砸碎,断面黄白色,有金属光泽。无嗅,无味,但烧之具硫黄气。以块整齐、色黄而光亮、断面有金属光泽者为佳。有的自然铜经风化后而成为褐铁矿,呈黄褐色或黑褐色。破碎后碎块仍为黑褐色;有时内部夹有淡黄色块(黄铁矿)。  

显微鉴别

反射偏光镜下:反射光下显金属光泽,浅黄铜色;无解理。均质性。  

理化鉴定

1.取本品粉末1g,加稀盐酸4ml,振摇,使其溶解,在试管口盖一片醋酸铅试纸,静置,试纸逐渐变为棕色。(检查硫化物)

2.取上述反应后的溶液,滤过。

①取滤液加亚铁氰化钾试液,即生成深蓝色沉淀;分离,沉淀在稀盐酸中不溶,但加氢氧化钠试液,即分解成棕色沉淀。(检查铁盐)

②取滤液,加硫氰酸铵试液,即显血红色。(检查铁盐)  

药物

自然铜是常用活血化瘀止痛药物。



自然铜

本品为硫化物类矿物黄铁矿族黄铁矿。 Pyrite

形态:等轴晶系。晶形多为立方体,集合体呈致密块状。表面亮淡黄色,有金属光泽;有的黄棕色或棕褐色,无金属光泽。具条纹,条痕绿黑色或棕红色。体重,质坚硬或稍脆,易砸碎。断面黄白色,有金属光泽;或断面棕褐色,可见银白色亮星。硬度6~6.5。比重4.9~5.2。

[生境分布]产于金属矿脉中,沉积岩与火成岩接触带,亦见于变质岩中。分布辽宁、山西、河北、四川、广东、湖南、湖北、甘肃、安徽。

[采制]全年皆可采,在矿区捡取,除去杂石即得。

[化学成分]主含二硫化铁(FeS2)。

[性味功能]辛,平。散瘀,接骨,止痛。

[主治用法]用于跌打肿痛,筋骨折伤。多入丸散服;外用研末调敷。

[用量]3-9g;外用适量。

释名: 亦或石髓铅。

气味: 辛、平、无毒。

主治: 1、心气痛。用自然铜,先经火煅(即烧红),然后醋淬(即蘸醋酒上去,令红消热退),淬后又煅,反复九次,最后研为细末。每次取一小提撮,调醋服。



自然铜

2、项下气瘿(项下皮肤,伸张成囊,囊内不是水,而是气)。用自然铜丢在水缸里,每天饮食,都用此水。日久,气瘿自消。或把自然铜烧成烟气,张口吸入亦可。

3、暑湿瘫痪。用自然铜烧红,酒浸一夜,加炮过的川乌头,五灵脂、苍术(酒浸)各一两,当归二钱,共浸酒里。浸后取出,做成丸子,如梧子大。每服七丸,酒送下。吃到四肢麻木,是瘫痪快好的表现,可以停止服药。

4、骨折。用自然铜磨酒服或用铜屑和酒服,均有效,但骨接之后,不可常服。

【现代研究】 

1.化学成分:主要成分为二硫化铁,并混有铜、砷、锑等物质。 

2.药理作用:能促进骨折愈合,表现为骨痂生长快,量多且较成熟;对多种病原性真菌有不同程度的拮抗作用。  

药理作用

促进骨折愈合作用

家兔两侥骨中、下1/3部位造成实验性骨折后,每日灌服100%自然铜

药2l,连续5~20do骨折后20d内,针痴的钙、碑量增加;不镕性胶原量在骨折后15d内显著提高;拉伸应力和弯曲应力也比对照组增强。原子吸收光谱法测定结果表明:自然锡药液中含有大量锌、钢、铁、锰、钙等元素。钙等无机物吸收后沉积矿化在骨痂中,使钙、融含



自然铜

量增多,锌、铁、锰有利于胶原合成,钢能提高赖氨酸氧化酶的活性,使胶原纤维韧性加强,胶原不溶性增加,从而增强生物力学强度,而应力刺激x可促进新骨生成。故自然铜有促进骨折愈合的作用。此外,自然铜尚可促进骨髓自身及其周围血液中网状细胞和血色素增生。  

抗真菌作用

在试管内,自然钢对供试的多种病原性真菌均有不同程度的抗真茵作用,尤其对石膏样毛藓菌、土曲霉菌等丝状真茵作用较强。把石膏样毛藓茵接种到豚鼠背部,造成豚鼠实验性体藓模型,再在病灶部位外涂自然铜煎剂,发现自然钢对豚鼠实验性体藓也有一定治疗效果。  

毒性

小鼠静脉注射自然铜煎剂的ld为1.9208/kg,锻自然铜则为3.83g/kg。  

常用配方


1.治打扑伤:自然铜(研极细,水飞过)同当归、没药各半钱。以酒调频服,仍以手摩痛处。(《本草衍义》)

2.治跌扑骨折:自然铜(煅通红,醋淬七次,放湿土上月余用)、乳香、没药、当归身、羌活等分。为散,每服二钱,醇酒调,日再服。(《张氏医通》自然铜散)3.治心痛:自然铜火煅,醋内淬九次,为末。每疼,醋调一字下。(《卫生易简方》)

4.治头风疼痛至甚:黄柏半两(厚者),自然铜半两,细辛(去叶、土)一分,胡椒四十九粒。上件共为细末,每遇头痛、头风发时,先含水一口,后用药一字(口畜)鼻中,左疼左(口畜),右疼右(口畜),(口畜)罢吐去水,口咬箸头,沥涎出为度。(《杨氏家藏方》自然铜散)

5.治项下气瘿:自然铜贮水瓮中,逐日饮食,皆用此水,其瘿自消,或火烧烟气,久久吸之亦可。(《直指方》)

6.治一切恶疮及火烧汤烫:自然铜、密陀僧各一两(并煅研),甘草、黄柏各二两(并为末)。上四味,一处研细,收密器中,水调涂或干敷。(《圣济总录》自然铜散)

7.治杖疮:自然铜半两(醋淬七次),乳香、没药各三钱,茴香四钱,当归半两。上为细末。每服五钱,温酒调下。(《证治准绳》乳香散)

8.治倒睫卷毛:木鳖子(去壳)一钱,自然铜五分(制)。上捣烂为条子,(口畜)鼻;又以石燕末入片脑少许,研,水调敷眼眩上。(《证治准绳》起睫膏)

9.治暑湿瘫痪,四肢不能动:自然铜(烧红,酒浸一夜)、川乌头(炮)、五灵脂、苍术(酒浸)各一两,当归二钱(酒浸)。为末,酒糊丸,梧子大。每服七丸,酒下,觉四肢麻木即止。(《纲目》引《陆氏积德堂方》)  

临床应用

防治地方性甲状腺肿用自然铜改进病区水质。方法是选择两个人口组成、发病率、生活条件等均相似的地区进行试验,一为试验点,一为对照点。试验点按各井之水容积,以6~8公斤/立方米计将自然铜用藤筐盛装放入井中;次年又在原井中放入相同量的自然铜。对照点各井中不放任何药物。两年半后观察结果,显示出试验点和对照点居民的甲状腺肿出现了不同变化。在新发病例方面,试验点原健康271人,体检复查发现Ⅱ°甲状腺肿51例,占健康总人数的18.8%;而对照点原健康297人,新发Ⅱ°81例、Ⅲ°1例,总的新发病率为27.6%。在治疗效果方面,Ⅱ~Ⅳ°患者之痊愈及好转率,试验点(55.7%)高于对照点(38.9%),经统计学处理差异显著;而恶化病例则相反,对照点(50%)超过试验点(31.6%)。  

历史考证


本品在《丹房镜源》中已有记载。《雷公炮炙论》云:“石髓铅即自然铜也。”其后诸家本草对其来源说法不

一。《开宝本草》云:“生邕州山岩中出铜处,于坑中及石间采得,方圆不定,其色青黄如铜,不从矿炼,故号自然铜。”《本草图经》云:“今信州出一种,如乱铜丝状,云在铜矿中,山气重蒸,自然流出,亦若生银,如老翁须之类,入药最好。”又云:“今南方医者说,自然铜有两三体;一体大如麻黍,或多方解,累累相缀,至如斗大者,色煌煌明烂如黄金、(石俞)石,最上;一体成块,大小不定,亦光明而赤;一体如姜、铁矢之类。又有如不治而成者,形大小不定,皆出铜坑中,击之易碎,有黄赤、有青黑者,炼之乃成铜也。”有学者根据以上记载的产地、形态,再以《广西通志》、《天工开物》等书的记载为佐证,认为《开宝本草》所述“生邕州山岩中出铜处”者,系矿物自然用或黄铜矿类矿物;《本草图经》所述“一体如姜、铁矢之类”者,亦为黄铜矿;因黄铜矿是炼铜的主要铜矿石,《本草图经》所述“炼之乃成铜也”,也指黄铜矿而言;再据《纲目》引《宝藏论》云:“自然铜生曾青、石绿穴中。”这一线索考证,曾青为孔雀石,石绿为蓝铜矿,两者均系铜矿氧化带矿物,常生黄铜矿之上。从矿床产状角度说明药物自然铜也为矿物自然铜或黄铜矿。因此主张古代所用药物自然铜正品应是矿物自然铜或黄铜矿,不是黄铁矿或褐铁矿。但《本草图经》还记载:“火山军者,颗块如铜,而坚重如石,医家谓之石,用之力薄。”据考证,石即为黄铁矿。又陈承《重广补注神农本草并图经》所载“辰州川泽中出一种形如蛇含,大者如胡桃,小者如栗,外青皮黑色光润,破之与石无别,但比石不作臭气尔,入药有殊验”的描述也与黄铁矿特征极相似,说明古代亦以黄铁矿作自然铜药用。有学者认为,自宋代以后,治骨折有效的大量方剂中,所用的自然铜多数是黄铁矿。现《中华人民共和国药典》1995年版以黄铁矿作为自然铜的矿物来源。  

文化底蕴


1.《日华子本草》:排脓,消瘀血,续筋骨,治产后血邪,安心,止惊悸。以酒磨服。

2.《开宝本草》:疗折伤,散血止痛,破积聚。

3.《玉楸药解》:破血消瘿,疗风湿瘫痪之属,收湿之力,与无名异同。

4.《本草衍义补遗》:自然铜,世以为接骨之药,然此等方尽多。大抵骨折在补气、补血、补胃,而铜非煅不可用,若新出火者,其火毒、金毒相扇,挟热毒香药,虽有接骨之功,燥散之祸,甚于刀剑,戒之。

5.《本草纲目》:自然铜,接骨之功,与铜屑同,不可诬也。但接骨之后,不可常服,即便理气活血可尔。

6.《本草经疏》:自然铜乃入血行血,续筋接骨之药也。凡折伤则血瘀而作痛,辛能散瘀滞之血,破积聚之气,则痛止而伤自和也。

参看

  • 《中药学》- 自然铜
  • 《本草纲目 · 自然铜》
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