樟脑(camphor)化学名为莰酮-[2],分子式为C10H16O,分子结构为立体结构。由樟树木片用水蒸气蒸馏所得的精油,系白色晶体。根据原料和加工方法,有天然樟脑和合成樟脑两种。
概况 明代李时珍著《本草纲目》中记载:“樟脑出韶州、漳州,状似龙脑,色白如雪,樟树脂膏也。”明末郑成功收复台湾后,樟脑业开始传入台湾。1863年起樟脑行销国外,台湾樟脑由此闻名世界。随着赛璐珞工业的迅速发展,天然樟脑供不应求。20世纪初德国首先以松节油中的蒎烯为原料进行樟脑的工业合成研究。中国自20世纪50年代中期开始生产合成樟脑。世界樟脑年消耗量约 1万吨。国际贸易量每年约0.7~0.8万吨。中国每年出口量约占世界总贸易量的一半。
性质 樟脑结晶体呈粒状、针状或片状;无色或白色;具粘性,可压制成半透明团或块。加少量乙醇、氯仿或乙醚后易研碎成细粉。易升华,有特殊香气,刺鼻。味初辛、后清凉。燃烧时能发生有光的火焰并有浓黑烟。能溶于多种有机溶剂,如二硫化碳、苯、甲苯、二甲苯、丙酮等。极易溶于氯仿、乙醚和乙醇。微溶于水〔1:598(14~17℃)〕。天然樟脑大多为右旋体。罕见左旋体和外消旋体,合成樟脑一般为外消旋体。
生产 天然樟脑和合成樟脑的生产方法如下述。
天然樟脑 中国宜于提取天然樟脑的树种主要有:①樟树。又名香樟,是提炼樟脑、樟脑油最重要的树种。就所含樟油成分又可分为3个类型:本樟(含樟脑为主),芳樟(含芳樟醇为主)和油樟(含桉叶油素和松油醇为主)。②猴樟 (Cinnamomum bodinieri)。③云南樟(C.glanduliferum)。
樟脑由粗樟脑精制而成。粗樟脑通常在冬季加工用50年生以上樟树树干和根为原料,削成薄片后在木甑中隔水蒸馏,樟脑和樟脑油随水蒸气馏出,冷凝所得白色晶体为粗樟脑,油状液体为樟脑油。总得率2.0~2.5%。粗樟脑精制有吹风升华法和连续分馏升华法两种方法。中国以吹风升华法为主。粗樟脑先经离心机除去油和水,放入升华锅熔融、升华,樟脑蒸气随锅顶吹入的空气一起引入第1升室,控制冷却温度得粉状结晶成品。随后进入第2、第3升室的馏分,因控制温度较低,沸点低于樟脑的水分和油分随同少量樟脑蒸气在此冷凝结晶,为樟脑粗品(含油水 8%以上),需重新升华精制。中国天然精制樟脑有粉状和块状两种。质量符合各国药典规格:熔点174~179℃,比旋度[a]厍+41°~+43°(20%于乙醇中),不挥发物0.05%以下,水分符合1克加石油醚10毫升澄清溶解。
樟脑油主要由各种萜类化合物组成。一般用多塔式连续减压精馏,结合冷冻、升华等工艺制得精制樟脑和各种香精油(如桉叶油素、芳樟醇、松油椁、黄樟素)以及副产品(如白樟油、红樟油、蓝樟油)。
合成樟脑 优级松节油减压分馏所得a-蒎烯,用偏钛酸催化剂异构成莰烯。经分馏所得的纯莰烯(凝固点在44℃以上)用冰乙酸等酯化成乙酸异龙脑酯。分馏提纯至含酯量达95%以上,用约45%浓度的氢氧化钠水溶液和适量二甲苯加压皂化,反应完毕再加入适量二甲苯作溶剂,静置分层,分离去乙酸钠后,水洗至中性,得异龙脑二甲苯溶液。以碱式碳酸酮[CuCO3.Cu(OH)2]为催化剂,在180℃使异龙脑脱氢并蒸去二甲苯,最后于212℃进行吹风升华制得合成樟脑。中国合成樟脑的规格分工业级和药用级两类。工业级樟脑粉规格为熔点 165℃以上,含脑量96%以上:药用级能符合各国药典规格。
用途 樟脑用于制造赛璐珞和摄影胶片;无烟火药制造中用作稳定剂;医药方面用于制备中枢神经兴奋剂(如十滴水、人丹)和复方樟脑酊等。能防虫、防腐、除臭,具馨香气息,是衣物、书籍、标本、档案的防护珍品。天然樟脑纯度高、比旋度大,在医药等方面的特殊用途难于用合成樟脑完全代替。
理化常数
国标编号 41536
CAS号 76-22-2
中文名称 2-莰酮
英文名:称 Camphor;2-Camphanone
其它名称 韶脑,潮脑,脑子,油脑,树脑
分子式 C10H16O
分子量 152.23
熔点: 180℃
沸点: 204℃
密度 相对密度(水=1)0.99 ;相对密度(空气=1)5.24 稳定性 稳定
危险标记 8(易燃固体)
外观与性状 无色至白色半透明块状或粉末,有樟木气味
蒸汽压 0.05kPa/24℃
闪点: 65.6℃
溶解性 微溶于水,溶于乙醇、醚、氯仿、二硫化碳、油类等多数有机溶剂
主要用途 用于制造赛璐珞、化学漆、照相软片、炸药、香料、杀虫药、医药等
健康危害
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:樟脑蒸气可造成急性重症中毒,出现意识丧失,牙关紧闭,甚至死亡。口服引起眩晕、精神错乱、谵妄、惊厥、昏迷,最后因呼吸衰竭而死亡。
毒理学资料及环境行为
急性毒性:LD501213mg/kg(小鼠经口);70mg/kg(大鼠经皮)
致突变性:细胞遗传学分析:制酒酵母菌2mmol/管。
危险特性:遇明火、高热或与氧化剂接触,有引起燃烧爆炸的危险。燃烧时产生大量烟雾。常温下有蒸气挥发,高温下能迅速挥发。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、水。
【来源】为樟科樟属植物樟Cinnamomum camphora (L.) Presl.,以根、枝、叶及废材经蒸馏所得的颗粒状结晶。除春分至立夏期间含油较少外,其余时间均可采叶,用蒸馏法提取樟脑油。根含樟脑油最多,茎次之,叶更次。
【性味归经】辛,温。
【功能主治】通窍辟秽,温中止痛,利湿杀虫。用于寒湿吐泻,胃腹疼痛;外用治疥、癣、龋齿作痛。
【用法用量】 1~5分,多入丸散或酒剂;外用适量。
【摘录】《全国中草药汇编》
樟脑和臭丸
夏天的时候, 许多人把樟脑或臭丸(卫生球)放入衣柜里, 以防上昆虫的蛀蚀。事实上, 樟脑和臭丸在性质上是不同的。如果我们不当地使用它们, 可能发生相反的效果。所以在这里, 我想谈论一下樟脑和臭丸。
樟脑是酮类, 分子式为C10H16O。它是从天然樟木得到的晶体。它特别的香味由晶体升华出来, 能够用于医药及预防昆虫蛀蚀等方面。正因为它无毒和对人体和衣服没有任何坏影响, 所以使用樟脑是安全的。
臭丸是由萘制造而成,萘是从原油或煤焦油提取的一种稠环芳烃化合物。它升华出来的“臭”气有毒性, 尤其伤害肝脏。它也对丝绸和尼龙有化学反应, 所以在这些衣服上会出现一些孔洞。当我们使用臭丸时, 使用1——2个球已足够, 记紧要用布包着这些臭丸, 以避免臭丸与衣服的直接接触。
因此, 使用樟脑比使用臭丸更为安全。但价钱方面, 樟脑比臭丸较贵。
如何去除衣物上的樟脑味?
巧除衣物上的樟脑味 秋天一到,放了一个夏天的厚衣服又该拿出来穿了,可是这衣服上的味道可就让人好头痛呀!原来这怪怪的味道出自咱们平时放在衣橱里的樟脑球呀!经过一个夏天的时间,樟脑气温慢慢的散发到衣橱的各个角落,等我们再拿出来衣服,可不就有浓浓的气温吗?如果我们再拿熨斗熨一下的话,那么樟脑味可就会牢牢的留在衣服上,可是非常难洗的哟! 去除樟脑味道的方法登场了!先从冰箱里取出一件东西,是冰箱除味剂.把衣服叠好,拿来一个大塑料袋,把除臭剂放进塑料袋里,扎好袋口,为了能让袋子密封我们可以找一个夹子,把塑料袋口夹紧了。然后放到阴凉的地方晾一天,经过一天的时间除臭剂里的活性炭等有吸附作用的材料会吸收衣服上的异味。一天以后再打开塑料袋,闻一闻,衣服上的异味一点都没有了!这个方法还真不错!