杏仁水

杏仁水

Aqua Armeniacae

本品为无色或几乎澄明的液体，具苦杏仁嗅味。含杏仁腈以氢氰酸（HCN）计算应为0.09～0.1l%（g/ml）。

【原料与用量】

苦杏仁1200 g

乙醇（90%）适量

蒸馏水适量

【制法】取苦杏仁捣碎，压榨，将含有的脂肪油除去，研细后，置蒸馏器中，加洁净的水2000 ml，搅匀，放置2小时以上，水蒸气蒸馏，馏液导入贮有乙醇（90%）约300 ml的容器内，俟全量达900 ml，停止蒸馏，分取馏液50 ml，测定HCN的含量后，将余液用乙醇（90%）1容与蒸馏水3容的混合液酌量稀释，使每100 ml中适含0.1 g的HCN，即得。

本品也可用杏仁腈（C₆N₅CHOH·CN）配制，苦杏仁亦可用枇杷仁代替。

【作用与用途】镇咳药。

【用法与用量】本品为剧药。常用量口服一次0.5～2 ml，一日 2～6 ml。极量口服一次2 ml，一日6 ml。

【贮藏】密封，在阴凉处避光保存。

【注解】1.本品采用的苦杏仁为国产的山杏Prunus armeniaca L.Var.ansu Max成熟果实中分离的核仁，含有大量脂肪油，约35%，必须压榨除去，使水分充分渗入细胞，发生水解作用。若有脂肪油存在时，水解后生成的苯甲醛将被溶解，使难于馏出，这不仅使成品中苯甲醛的含量减少，且相应的使游离氢氰酸的含量增高。压榨所用的设备，小量制造可用单螺旋压榨机。药厂中大量制造时可用水压札或其它榨油机，所得的脂肪油，称压榨杏仁油（oleum Armeniacae Expressurn），可供药用。

榨油的方法，根据我国生产经验采用热榨法较冷榨法脂肪油的产量高。用热榨法所得的杏仁饼制备的杏仁水，氢氰酸的含量亦较高。热榨法另一优点，能使杏仁中的蛋白质加热凝固，可避免在蒸气蒸馏时有大量泡沫溢出。但无疑的加热能破坏苦杏仁酶的活力，根据研究1份苦杏仁中的苦杏仁酶，能水解11份苦杏仁中的苦杏仁甙，故将11份用热榨法除油的杏仁粉末中，加入1份用冷榨法除油的杏仁粉末进行发酵时，仍能使12份中的苦杏仁甙全部水解。

2.除去脂肪油的压榨饼，加常水进行发酵时，水渗入细胞，使细胞破裂，游离出分别存在于细胞组织中的苦杏仁甙（Amygdalia）C₂₀H₁₇NO_1L与苦杏仁酶（Wmulsin），使起水解作用而产生HCN。苦杏仁酶系由苦杏仁甙酶（Amygdalase），樱叶酶（Prunase）与氧腈酶（oxynitrilase）等三种酶组成，对苦杏仁甙的水解作用，分为下列三个步骤。

加常水后放置2小时以上是使水解作用完全。蒸溜时苯甲醛与氢氰酸分别被蒸出，但在杏仁水中HCN除微量游离外，大部分仍与苯甲醛结合成杏仁腈存在。故中国药典有检查游离氢氰酸限度的规定。

开始蒸溜时，蒸出的溜液中含苯甲醛与氢氰酸的量较高，故将溜液溶于浓醇（90%）中，最后则用稀醇稀释。加醇除增加苯甲醛的溶解度外，又用作防腐剂。

3.本品新制时呈弱酸性反应，但久贮后由于劣质玻璃瓶中游离碱质的影响逐渐起分解作用，使氢氰酸的含量降低，溶液中生成NH₄OH，NH₄CN，HC00 NH₄，C₆H₅C00 H，（C₆H₅CH）₃N₂，C₆H₅CH·OH·COC₅H₅及Paracyanogen（一种聚合的氰化物），致溶液发生浑浊，甚至析出橙色沉淀，产生的化学反应如下：

有文献介绍了加盐酸、硫酸或醋酸等作为稳定剂，据试验结果加纯盐酸的稳定效果较好，于每10000 ml杏仁水中加入10%的纯稀盐酸5～8 ml（相当于每l ml杏仁水中含0.05～0.08 mg的纯盐酸），可贮藏二年以上而不分解。

用盐酸作稳定剂，在药典游离氢氰酸检查时亦能消耗一部分的0.1 N AgNO₃液，但上列用量（0.005～0.008%）尚在药典规定游离氢氰酸的限度以内。按中国药典规定游离氢氰酸不得过0.0216%（相当于0.1N AgNO₃0.8 ml），如成品中游离氢氰酸在0.0135%以下（相当于0.1N AgNO₃ 0.5 ml），即使用最高量的盐酸0.008%，亦距离药典限度尚远。

4.本品所采用的原料，质垦优劣与成品中苯甲醛度氢氰酸的含量关系很大，如苦杏仁的颗粒小，或经霉败，则苯甲醛与氢氰酸的含量较少。苏联亦采用桃仁作为原料，所含成分相同。我国药厂曾介绍了用枇杷仁制造枇杷仁水代替杏仁水的生产经验。枇杷仁水中含氢氰酸0.1%，其中大部分亦与苯甲醛结合成杏仁腈存在。游离氢氰酸的含量亦符合中国药典规定。

5.如用溶解法制造杏仁水，则须采用含有氢氰酸的苦杏仁油。苦杏仁油为一种挥发油，系用苦杏仁经压榨除去脂肪油，加水使起水解作用后，用蒸气蒸溜法制之，规定应含苯甲醛C₆H₅CHO在80%以上，含HCN应为2～4%。市售人造苦杏仁油，仅含苯甲醛，不含HCN，故仅作香料之用，不可为本品的原料。

6.国内生产单位曾采用苯甲基氰醇（Benzatdehyde Cyanohydrin）作原料制备人造杏仁水，成品质量好，成本低，操作亦简单，其制法如下：

配料比配制250 l

苯甲基氰醇5.5 ml1，800～1，400 ml

水750 ml180 l

醇95%237 ml59.2 l

硝酸6%1 ml15 ml

醇95%137 ml34.2 l

水加至1000 ml250 l

将用具容器等用蒸溜水洗净，检查洗液不应显Cl^－，SO⁼之离子反应。取新鲜蒸溜水约180l投入大配液筒中，加酵59.2 l，纯硝酸15 ml（使pH在5～6，以增加稳定性），在搅拌下投入苯甲基氰醇1，400 ml（新合成的苯甲基氟醇含水分及少量苯甲醛，故实际投料量比计算用量稍高），过滤，此时滤掖可能略带浑浊，加入剩余的醇34.2 l即现澄明，再添加适量水至达250 l，即得。

7.文献中另介绍了一种较稳定的人造苦杏仁水，此法在巴西药典中收载作为桂樱（Prunus laurocerasus L.）水的代用品，系取NaCN 2.5 g ,C₆H₅CHO 4.0 g，（C00 H）₂·（CHOH）₂5.0 g，蒸溜水加至1000 ml。溶解即得。用此处方配制的人造杏仁水，可贮藏一年以上不起变化。